电化学知识点总结 选修4 人教版

电化学知识点总结 选修4 人教版

电化学原电池装置特点：化学能转化为电能。

①、两个活泼性不同的电极；

形成条件：②、电解质溶液（一般与活泼性强的电极发生氧化还原反应）；原③、形成闭合回路（或在溶液中接触）

电负极：用还原性较强的物质（活泼金属）作负极，负极向外电路提供电子；发生氧化反应。池基本概念：正极：用氧化性较强的物质正极，正极从外电路得到电子，发生还原反应。原电极反应方程式：电极反应、总反应。理

失e-,沿导线传递，有电流产生氧化反应负极铜锌原电池正极还原反应

反应原理：Zn-2e-=Zn2+2H++2e-=2H2↑

不溶阳移解断离子向电解质溶液

电极反应：负极（锌筒）Zn-2e-=Zn2+

正极（石墨）2NH4++2e-=2NH3+H2↑

①、普通锌锰干电池总反应：Zn+2NH4+=Zn2++2NH3+H2↑

干电池：电解质溶液：糊状的NH4Cl

特点：电量小，放电过程易发生气涨和溶液

②、碱性锌锰干电池电极：负极由锌改锌粉（反应面积增大，放电电流增加）；

电解液：由中性变为碱性（离子导电性好）。

正极（PbO2）PbO2+SO42-+4H++2e-=PbSO4+2H2O负极（Pb）Pb+SO42--2e-=PbSO4

铅蓄电池：总反应：PbO2+Pb+2H2SO4充电2PbSO4+2H2O

电解液：1.25g/cm3~1.28g/cm3的H2SO4溶液

蓄电池特点：电压稳定。

Ⅰ、镍镉（NiCd）可充电电池；

其它蓄电池Cd+2NiO(OH)+2H2OCd(OH)2+2Ni(OH)2

Ⅱ、银锌蓄电池

锂电池

①、燃料电池与普通电池的区别

不是把还原剂、氧化剂物质全部贮藏在电池内，而是工作时不断从外界输入，同时

燃料电极反应产物不断排出电池。

电池②、原料：除氢气和氧气外，也可以是CH4、煤气、燃料、空气、氯气等氧化剂。

负极：2H2+2OH--4e-=4H2O；正极：O2+2H2O+4e-=4OH-

③、氢氧燃料电池：总反应：O2+2H2=2H2O

特点：转化率高，持续使用，无污染。

废旧电池的危害：旧电池中含有重金属（Hg2+）酸碱等物质；回收金属，防止污染。

放电`放电放电化学电源简介

腐蚀概念：金属或合金与周围接触到的气体或液体进行化学反应而腐蚀损耗的过程。

概述：腐蚀危害：

腐蚀的本质：M-ne-→Mn+(氧化反应)

分类：化学腐蚀（金属与接触到的物质直接发生化学反应而引起的腐蚀）、电化腐蚀定义：因发生原电池反应，而使金属腐蚀的形式。

负极（Fe）：Fe-2e-=Fe2+；正极（C）：O2+2H2O+4e-=4OH-金属的电化吸氧腐蚀：总反应：2Fe+O2+2H2O=Fe(OH)2

腐腐蚀后继反应：4Fe(OH)+O+2HO=4Fe(OH)

2223

蚀△与钢铁的腐蚀：2Fe(OH)3Fe2O3+3H2O防负极（Fe）：Fe-2e-=Fe2+；护

【例1】在下图所示的装置中，能够发生原电池反应的是（）

ABCDEF

【例2】（08广东卷）用铜片、银片、Cu(NO3)2溶液、AgNO3溶液、导线和盐桥（装有琼脂-KNO3的U型管）构成一个原电池。以下有关该原电池的叙述正确的是（）①在外电路中，电流由铜电极流向银电极②正极反应为：Ag++e-=Ag

③实验过程中取出盐桥，原电池仍继续工作

④将铜片浸入AgNO3溶液中发生的化学反应与该原电池反应相同

A．①②B．②③C．②④D．③④【例3】将纯锌片和纯铜片按图示方式插入同浓度的稀硫酸中一段时间，以下叙述正确的是（）A．两烧杯中铜片表面均无气泡产生B．甲中铜片是正极，乙中铜片是负极C．两烧杯中溶液的pH均增大D．产生气泡的速度甲比乙慢

【例4】等质量的两份锌粉a、b，分别加入过量的稀H2SO4，同时向a中加入少量的胆矾晶体，下列图表示产生H2的体积V（升）与时间t（分）的关系，其中正确的是（）。

析氢腐蚀：正极（C）：2H++2e-=H2↑

总反应：Fe+2H+=Fe2++H2↑

影响腐蚀的因素：金属本性、介质。

金属的防护：①、改变金属的内部组织结构；

保护方法：②、在金属表面覆盖保护层；

③、电化学保护法（牺牲阳极的阴极保护法）

【例5】据报道，我国拥有完全自主产权的氢氧燃料电池车将在北京奥运会期间为运动员提供服务。某种氢氧燃料电池的电解液为KOH溶液。下列有关该电池的叙述不正确的是（）

-—

A.正极反应式为：O2+2H2O+4e=4OH

B.工作一段时间后，电解液中KOH的物质的量不变C.该燃料电池的总反应方程式为：2H2+O2=2H2O

D.用该电池电解CuCl2溶液，产生2.24LCl2（标准状况）时，有0.1mol电子转移

【例6】（08宁夏卷）一种燃料电池中发生的化学反应为：在酸性溶液中甲醇与氧作用生成水和二氧化碳。该电池负极发生的反应是（）

－

A．CH3OH(g)+O2(g)=H2O(1)+CO2(g)+2H+(aq)+2e

－

B．O2(g)+4H+(aq)+4e=2H2O(1)

－

C．CH3OH(g)+H2O(1)=CO2(g)+6H+(aq)+6e

－－

D．O2(g)+2H2O(1)+4e=4OH【例7】（08江苏卷）镍镉（Ni-Cd）可充电电池在现代生活中有广泛应用。已知某镍镉电池的电解质溶液为KOH溶液，其充、放电按下式进行：Cd+2NiOOH+2H2O

放电充电Cd(OH)2+2Ni(OH)2

有关该电池的说法正确的是（）

A．充电时阳极反应：Ni(OH)2－e+OH-==NiOOH+H2OB．充电过程是化学能转化为电能的过程C．放电时负极附近溶液的碱性不变

D．放电时电解质溶液中的OH-向正极移动【例8】（09广东化学14）可用于电动汽车的铝-空气燃料电池，通常以NaCl溶液或NaOH溶液为电解液，

铝合金为负极，空气电极为正极。下列说法正确的是

－－

A．以NaCl溶液或NaOH溶液为电解液时，正极反应都为：O2＋2H2O＋4e＝4OH

－

B．以NaOH溶液为电解液时，负极反应为：Al＋3OH－3e-＝Al(OH)3↓C．以NaOH溶液为电解液时，电池在工作过程中电解液的pH保持不变D．电池工作时，电子通过外电路从正极流向负极

【例9】把a、b、c、d四块金属片浸泡在稀硫酸中，用导线两两相连可以组成各种原电池。若a、b相连时，a为负极；c、d相连时，d上有气泡逸出；a、c相连时，a极减轻；b、d相连时，b为正极。则这四种金属活泼性顺序由强到弱的顺序为（）

A．a＞b＞c＞dB．a＞c＞b＞dC．a＞c＞d＞bD．b＞d＞a＞c

电解池

定义：使电流通过电解质溶液而在阴阳两极引起氧化还原反应的过程。装置特点：电能转化为化学能。

①、与电源本连的两个电极；

形成条件②、电解质溶液（或熔化的电解质）

③、形成闭合回路。

电极阳极：与直流电源正极相连的叫阳极。

电概念阴极：与直流电源负极相连的叫阴极。解电极反应：池原原理：谁还原性或氧化性强谁先放电（发生氧化还原反应）理离子放电顺序：阳极：阴离子还原性S2->I->Br->Cl->OH->SO42-（含氧酸根）>F-

阴极：阳离子氧化性Ag+>Fe3+>Cu2+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>H+>Al3+>Mg2+>Na+

电子流向e-e-

氧化反应阳极阴极还原反应

反应原理：4OH--4e-=2H2O+O2Cu2++2e-=Cu

阴移阳移离向离子子向电解质溶液电解结果：在两极上有新物质生成。

总反应：2CuSO4+2H2O2Cu+2H2SO4+O2↑

电解

【例10】按下图装置进行实验，并回答下列问题⑴判断装置的名称：A池为B池为

⑵铜极为______极，电极反应式为石墨棒C1为___极，电极反应式为

石墨棒C2附近发生的实验现象为⑶当C2极析出224mL气体（标准状态时，锌的质量变化（增加或减少）g.CuSO4溶液的质量变化了（增加或减少了）g

A

CuSO4溶液

练习.右图中x、y分别是直流电源的两极,通电后发现a极板质量增加,b极板处有无色无臭气体放出,符合这一情况的

ZnCuC1C2

B

KCl酚酞溶液

粗铜板作阳极，与直流电源正极相连；

①、装置纯铜作阴极，与直流电源负极相连；

用CuSO4(加一定量H2SO4)作电解液。阴极：Cu2++2e-=Cu

电解精炼铜阳极：Cu-2e-=Cu2+、Zn-2e-=Zn2+

②、原理：Ni-2e-=Ni2+

阳极泥：含Ag、Au等贵重金属；电解液：溶液中CuSO4浓度基本不变

③、电解铜的特点：纯度高、导电性好。

①、概念：利用电解原理在某些金属的表面镀上一薄层其它金属或合金的过程。

将待镀金属与电源负极相连作阴极；

②、方法：镀层金属与电源正极相连作阳极；

电镀：用含镀层金属离子的电解质溶液配成电镀液。

③、原理：阳极Cu-2e-=Cu2+；Cu2++2e-=Cu④、装置：

⑤、电镀工业：镀件预处理→电镀液添加剂→

装置：（如图）

现象①、阴极上有气泡；②、阳极有刺激性气体产，能使湿润的淀粉KI变蓝；

电解食盐水③、阴极区附近溶液变红，有碱生成

原理：通电前：NaCl=Na++Cl-H2OH++OH-

原理阴极（Fe）:Na+,H+移向阴极；2H++2e-=H2↑(还原反应)

通电后：阳极（C）：Cl-、OH-移向阳极；2Cl--2e-=Cl2↑(氧化反应)

总反应：2NaCl+2H2O2NaOH+Cl2↑+H2↑阳极、阴极、离子交换膜、电解槽、导电铜棒等

氯碱工业

①、组成：阳极：金属钛网（涂有钌氧化物）；阴极：碳钢网（涂有Ni涂层）

阳离子交换膜：只允许阳离子通过，阻止阴离子和空气通过；

离子交换膜法制烧碱：②、装置：

电解

电解的应用练习．右图A为直流电源，B为渗透饱和氯化钠溶液

K和酚酞试液的滤纸，C为电镀槽，接通电路后，发现B上的C点显红色，请填空：

cdab（1）电源A的a为极。

（2）滤纸B上发生的总反应方程式BA为：。

e（3）欲在电镀槽中实现铁上镀锌，接通K点，使c、fd两点短路，则电极e上发生的反应为：，电极f上发生的

C反应为：，槽中盛放

的镀液可以是或（只要求填两种电解质溶液）。

扩展阅读：选修四 电化学基础知识点总结201*-11-20

选修四电化学基础知识点总结201*-11-20

1原电池及其应用

1.1原电池原理

1.1.1原电池装置构成

①两个活泼性不同的电极；②电解质溶液或熔融的电解质

[说明]原电池的两极分别称为正极和负极。两极中相对活泼（易失电子）的作为负极，相对不活泼的为正极。负极应要能与电解质溶液发生自发的氧化反应。当两电极材料均插入电解质溶液中并将两极相连构成闭合电路，原电池装置才能发生电化反应产生电流。

1.1.2原电池发电原理及电极反应

将铜片和锌片平行地插入稀硫酸溶液中，则构成了原电池。若将两极用导线相连，则有电流产生。“发电”的原理说明如下：由于锌比铜活泼，易失电子，Zn为负极，Cu则为正极。两极相连后，Zn自发失去

2++

电子，不断“溶解”，形成Zn进入溶液。锌片失去的电子沿外电路到达铜片，此时溶液中阳离子H在铜

2--+

片表面获得电子，形成H2逸出。与此同时溶液中的阴离子（SO4，OH）移向负极，阳离子（H）移向正极（电池内部离子的迁移是由化学势所推动的，即非电场力做功完成）。由于电池工作时，电子能自发地从负极经外电路流向正极，在电池内部，溶液中离子能自发地迁移，这样电池就向外提供电能，发电了。电极反应式表示如下

-2+

负极（Zn）Zn2e=Zn(负极发生失电子的氧化反应，流出电子)

+-正极（Cu）2H+2e=H2↑(正极发生得电子的还原反应，流进电子)+2+

总反应式Zn+2H=Zn+H2↑

从上分析可知此例正极材料本身并无参与电极反应，仅起作导体作用而已。因此，正极材料若换为活泼性比锌差的导体为电极（如石墨），效果一样。1.2原电池的应用

主要有两方面：其一，利用原电池自发进行的氧化还原反应，开发化学电源；其二，抑制原电池反应发生，应用于金属腐蚀的防护。

1.2.1常见的化学电源①锌-锰干电池

正极-石墨棒，负极-锌筒,电解质-淀粉湖-NH4Cl与碳粉、MnO2的混合物。

-2++-

负极反应：Zn-2e=Zn，正极反应：2NH4+2e=2NH3+H2，2MnO2+H2=Mn2O3+H2O；电池反应：Zn+NH4Cl+MnO2=ZnCl2+2NH3+Mn2O3+H2O②铅蓄电池

33

电解质溶液为(电解液：1.25g/cm~1.28g/cm的H2SO4溶液

-2--+2-放电时，负极-Pb：Pb-2e+SO4=PbSO4↓；正极-Pb（PbO2）：PbO2+2e+4H+SO4=PbSO4↓+2H2O

-2--+2-

充电时，阴极：PbSO4+2e=Pb+SO4阳极：PbSO4↓-2e+2H2O=PbO2+4H+SO4；③燃烧电池

利用可燃物与O2的反应开发的电源，燃料电池与普通电池的区别:不是把还原剂、氧化剂物质全部贮藏在电池内，而是工作时不断从外界输入，同时电极反应产物不断排出电池。燃料电池的原料，除氢气和氧气外，也可以是CH4、煤气、燃料、空气、氯气等氧化剂。常见有：氢氧燃烧电池、烃类（如CH4、C2H6）燃烧电池、醇类（如CH3OH、C2H5OH）燃烧电池、肼(H2N-NH2)--空气燃料电池等。

1.2.2金属的腐蚀及防护（1）金属的腐蚀

金属或合金跟周围接触到的物质(气体或液体)进行化学反应而损耗的过程即为金属的腐蚀。

若金属与接触到的物质直接发生氧化还原反应而引起的腐蚀称为化学腐蚀，此类腐蚀无电流产生；若合

1

金或不纯金属，接触到电解质溶液而构成了原电池，其中活泼的金属作负极，失去电子而被氧化的腐蚀称电化腐蚀,此类腐蚀拌随有电流的产生。电化腐蚀又分为析氢腐蚀和吸氧腐蚀，两者的比较见下表

析氢腐蚀吸氧腐蚀

条件水膜酸性较强水膜酸性很弱或非酸性

+---正极反应2H+2e=H2↑O2+2H2O+4e=4OH

-2+负极反应Fe2e=Fe

2+-其它----------------Fe+2OH=Fe(OH)2；4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3

（2）金属的防护

根据金属腐蚀的类型及其原理，可从以下几方面采取防护措施：

①阻断形成原电池的条件，避免电化腐蚀。如保持铁件表面干燥或表面涂一层油漆等。②形成原电池，但把被保护的金属作正极，避免腐蚀。如在钢铁船体埋锌块，在海水中可形成Zn-Fe原电池，因钢铁船体为正极得以保护。

③外接直流电源，将被保护金属接到电源的负极，并形成闭合回路。

2电解池及其应用

2.1电解的原理

2.1.1电解池装置构成

①阴阳两个电极;②电解质溶液（或熔化的电解质）。

[说明]:①电解池两极名称分别叫阴极和阳极,由所连接在的外电源的那一极决定。与外接电源负极相连作为电解池的阴极，与外接电源正极相连的作为电解池的阳极。②当然若要发生电解，还要有外接直流电源设备，并构成闭合回路。

2.1.2电解原理分析

以惰性电极电解硫酸铜溶液为例说明

2+2-+-通电前CuSO4=Cu+SO4,H2O=H+OH

2++2--溶液中存在由电离产生的两种阳离子(Cu和H),两种阴离子(SO4和OH)

2++2--通电后①离子定向移动阳离子(Cu和H)移向阴极,阴离子(SO4和OH)移向阳极

②电极反应

2++2+-阴极:由于Cu比H易得电子，故2Cu+4e=2Cu(发生还原反应)-2--阳极:由于OH比SO4易失电子，故4OH-4e=2H2O+O2↑(发生氧化反应)

-+

（或2H2O4e=O2+4H）

③溶液pH变化

-+

在阳极区，由于水电离出的OH得到电子形成O2逸出，而H仍留在溶液中，造成溶液中

+-n(H)>n(OH),使溶液显酸性。

总化学反应方程式2CuSO4+2H2O=2Cu+O2↑+2H2SO4

2.1.3放电顺序

粒子在电极上得电子或失电子的过程又叫放电。

2------阴离子失电子从易到难顺序：S>I>Br>Cl>OH>F(或最高价含氧酸根离子)

阳离子得电子从易到难顺序（与金属活动顺序相反）：

+2+3+2+2++2+2+2+2++3+2++2++

Ag>Hg>Fe(变Fe)>Cu>酸中的H>Pb>Sn>Fe>Zn>H2O中H>Al>Mg>Na>Ca>K说明:①上述顺序为各离子浓度相近时的放电顺序

②电解池中电极材料分两类，一类称惰性电极，如石墨、铂、金，它不参与电极反应，仅起导电体作用；另一类称活泼电极，即除铂、金外的常见金属材料的电极。当阳极为活泼电极时，在电解时它将优先失电子而被氧化为金属离子“溶”入溶液，而溶液中阴离子不会发生失电子的变化。

2

③利用离子放电顺序可以判断电解时电极的产物。2.1.4电解规律

(1)常见酸碱盐溶液的电解规律(惰性阳极)

电解反应类型电解质类型含氧酸强碱溶液活泼金属含氧酸盐无氧酸不活泼金属无氧酸盐规律实质电解水-->H2+O2实质电解水-->H2+O2实质电解水-->H2+O2酸--->H2+非金属盐---->金属+非金属盐+水--->金属+O2+酸例电解稀H2SO4电解NaOH溶液电解Na2SO4溶液2HCl==H2+Cl2CuCl2=Cu+Cl22CuSO4+2H2O=2Cu+O2+2H2SO4PH变化降低升高不变升高----降低升高溶液复原法加H2O加H2O加H2O加HCl加CuCl2加CuO（CuCO3）加HCl电解水电解质分解放氧生酸放氢生碱不活泼金属含氧酸盐活泼金属无氧酸盐盐+水--->H2+非金属+碱2KCl+2H2O=H2+Cl2+2KOH

(2)溶液电解pH变化规律

-++

若水中OH在阳极放电生成O2,则阳极区溶液增生H，pH降低;若水中H在阴极放电生成H2,则阴极区溶

-液增生OH，pH升高;总反应的结果，若溶液生成酸,则溶液pH降低；若生成碱，则pH升高。

2.2电解的应用

2.2.1电镀

电镀装置:以镀层金属作阳极,镀件挂在阴极,含镀层金属离子的盐为电镀液。电镀特点：电镀过程中镀层金属离子浓度不变。

2.2.2氯碱工业

(1)立式隔膜电解槽的结构①阳极：由金属钛网（涂有钌氧化物制成）；②阴极：由碳钢网涂有Ni涂层）制成；③离子交换膜；电解槽框及导电铜。阳离子交换膜

--(2)阳离子交换膜的作用：阻止Cl、OH等阴离子及气体分子通过。这样可防止阴极产生的H2与阳极产生的Cl2混合而爆炸，也避免了Cl2与阴极产生的的NaOH作用生成NaClO而影响NaOH产品质量。(3)反应原理：--+-阳极：2Cl-2e=Cl2↑：阴极：2H+2e=H2↑

电解反应化学方程式2NaCl+2H2O==H2+Cl2+2NaOH

--

离子方程式2Cl+2H2O==H2+Cl2+2OH

(4)产品：NaOH、H2、Cl2

2.2.3电解精炼(电解精炼铜为例)

（1）装置：阳极--粗铜；阴极纯铜；电解质溶液--铜盐溶液(如CuSO4)（2）电极反应

-2+

阳极：粗铜失电子放电“溶解”，Cu-2e=Cu。粗铜中比铜活泼的金属溶解变成阳离子进入溶

液，比铜活泼性差的金属如Au、Ag等贵重金属则落入阳极泥中。

2+2+-阴极：溶液中Cu得电子放电，Cu+2e=Cu生成的Cu沉积在阴极上而得到精铜。

3原电池与电解池的比较项目反应性质原电池氧化还原反应自发进行的反应多为非自发，但也可以是自发反应

3

电解池

装置性质电极名称电极反应式离子迁移方向化学能转为电能负极和正极负极：失电子氧化反应正极：得电子还原反应阳离子移向正极，阴离子移向负极电能转为化学能阴极和阳极阴极：得电子还原反应阳极：失电子氧化反应阳离子移向阴极，阴离子移向阳极4电化学试题解法指导

4.1解题步骤方法

①判断两池(原电池还是电解池)②标注电极名称③写出电极反应式(根据电极产物、溶液成分

变化)④描述或解释现象或进行有关计算。

[练4-01]把锌片和铁片放在盛有稀食盐水和酚酞试液混合溶液的玻璃皿中（如图所示平面图），经过一段时间后，首先观察到溶液变红的区域是（）A、Ⅰ和Ⅲ附近B、Ⅰ和Ⅳ附近C、Ⅱ和Ⅲ附近D、Ⅱ和Ⅳ附近

[解析]①判两池：通常有外接电源的装置是电解

池,故左图为电

-2+

解池,根据右图为两个活性不同金属浸在电解质溶液中可判断为原电池；②标电极名：左图由外接电源极性可知I为阴极，II为阳极；右图因Zn比Fe活泼，故III为负极，IV为正极。③写电极反应：左图中,阳极II：金属Fe优先氧化Fe-2e=Fe；阴极I：水中氢放电：2H+2e=H2；④现象及解释：因I区OH增生，碱性，使酚酞变红。又右图，正极（IV）上电极反应：O2+4e+2H2O=4OH（吸氧腐蚀），该区域呈碱性使酚酞变红，B入选。

--+--

[4-02]如图甲乙两池分别以碳棒、铂条、铝条、镁条为电极，并用导线相连接，以NaCl、NaOH溶液为电解溶液，有关该装置的描述正确的是(D)

-2+

A.乙池中,Mg极的电极反应是Mg-2e=Mg

-B.甲池中,Pt极的电极反应是2Cl2e=Cl2↑

C.随着反应的进行.乙池中n(NaOH)保持不变

D.反应过程中,甲池中两极附近溶液PH(C)

C．电解后,溶液中存在的阳离子只有Fe、ZnD．电解后,电解模底部阳极泥中中存在Cu、Pt

[解析]这是电解的过程，阳极发生的是氧化反应,A错；阳极：Zn-2e=ZnFe-2e=FeNi-2e=Ni

2+2+2+2+2+

--2+

-2+

-2+

2+2+

，Pt

为惰性金属，不会放电，而Cu要在金属Ni全部氧化为Ni后才能放电，但此时Cu已没有了支撑物了，结果和Pt一起落下，形成阳极泥，故D正确;阴极：因氧化性Ni>Fe>Zn,所以只有Ni+2e=Ni,可见，阳极质量减少的是“溶解”下的Zn、Fe、Ni，而阴极质量增加的只是析出的镍，两者质量是不相等的，故B错。;电解后,溶液中除留下Fe、Zn外，还有Ni，C也错。

2+2+2+

[练4-05]铅蓄电池是典型的可充型电池，它的正负极格板是惰性材料，电池总反应式为：Pb+PbO2+4H+2SO

+

2-4

2PbSO4+2H2O

请回答下列问题（不考虑氢、氧的氧化还原）:(1)放电时：正极的电极反应式是______________;电解液中H2SO4的浓度将变________;当外电路通过1mol电子时，理论上负极板的质量增加________g。

(2)在完全放电耗尽PbO2和Pb时，若按题27图连接，电解一段时间后，则在A电极上生成__________、B电极上生成________,此时铅蓄电池的正负极的极性将________________________。

解析：铅蓄电池的负极是铅（Pb），正极是二氧化铅（PbO2）。放电时电极反应：正极[A-（PbO2）]PbO2+2e

--

+2H+SO4==PbSO4+H2O

+2-

+2-

（与常见电池不同，铅蓄电池放电时正极材料（PbO2）本身参与了电极反应负极[B-（Pb）]Pb-2e+2H+SO4==PbSO4+H2O

可见，当通过2mole时，负极1molPb变为1molPbSO4沉积在负极板上，既净增加1molSO4，所以当外电路通过1mol电子时，理论上负极板的质量增加49g。因放电时要消耗H2SO4，故;电解液中H2SO4的浓度将变小。完全放电后两极材料都有变为硫酸铅（PbSO4），外接电源时，发生电解过程，电极反应如下：阴极[A-（PbSO4）]PbSO4+2e+=Pb+SO4，A电极上生成Pb阳极[B-（PbSO4）]PbSO4-2e+2H2O=PbO2++4H+SO4，B电极上生成PbO2此时铅蓄电池的正负极的极性将对换。

-+

2--2--

4.2电极名称判断法

根据两极金属相对活性判定原电池的电极名称，根据X极所连接在的外接电源极性(“+”或“-”)判定电解池的电极名称；根据电子（或电流）流向或测电极电势高低等电学原理判断电极名称；此外根据X极发生氧化还是还原,移向X极的离子是阳离子还是阴离子,X极增重还是减重,X极区PH值是升高还是降低等判定X电极的名称。但要注意X极指的是在原电池还是电解池。

说明：化学上规定，凡发生氧化变化的电极均为阳极，而发生还原的电极均为阴极。据此，从发生的化学变化角度看，原电池中的负极（-）又叫阳极，正极（+）又叫阴极。

4.3电极反应式写法

[电解池电极反应式写法要领]阳极，首先看为何材料，若为金属（除Au、Pt外），则阳极金属本身优先被氧化，此时不必考虑溶液中阴离子放电；若阳极为惰性材料，则分析溶液中阴离子及放电顺序，还原性强者优先在阳极失电子发生氧化反应。阴极，不必考虑电极为何材料，只要看溶液中有何离子及其放电顺序，氧化性强者优先得电子发生被还原反应。

[原电池电极反应式写法要领]①负极发生失电子的氧化反应，正极发生得电子的还原反应，两电极转

-

移的电子数要相等；②负极和正极两电极反应式相加则得到原电池的总反应式；③若溶液中OH有参与电

++

极反应必发生在负极。若结果H有增加，酸性增强，PH降低，必在负极区；若溶液中H有参与电极反应必

5

发生在正极;若结果OH有增加，碱性增强，PH升高，必在正极区。

[练4-07]以铂为电极，在两极上分别通入H2和O2，可组成氢氧燃烧电池。分别写出以硫酸为电解质和KOH为电解质溶液中的有关电极反应式。

[解析]由于H2具有强还原性，O2具有强氧化性，故H2为负极，O2为正极。若电解质为H2SO4电极反应式：负极(Pt-H2)2H24e=4H正极(Pt-O2)O2+4e+4H=2H2O

因溶液有高浓度H，正极O2的还原产物只能是H2O，不可能为OH。若电解质为KOH电极反应式：负极(Pt-H2)2H24e+4OH=4H2O正极(Pt-O2)O2+4e+2H2O=4OH

因溶液有高浓度OH，故H2氧化产物H将在负极上与OH结合为H2O，而正极上O2的还原产物O不能在溶液中存在，而是与H2O反应转化为OH。

氢氧燃烧电池总反应方程式：2H2+O2=2H2O

--+

-2--

---+--+-+-

[练4-08]将两块铂片连接后插入KOH溶液中作电极，并在两极片上分别通入甲烷和氧气从而组成了碱性燃烧电池，试写出有关电极反应式，并说明溶液PH变动情况。

[解析]负极(Pt-CH4):CH48e+10OH=CO3+7H2O正极(Pt-O2):2O2+8e+4H2O=8OH

电池总反应:CH4+2O2+2OH=CO3+3H2O(将两电极反应式相加即得总反应式)

联想到甲烷的燃烧的氧化产物是CO2,而在KOH溶液中不可能存在CO2,CO2会与KOH作用生成K2CO3和H2O,因此有如上负极反应式。可见，电极上放电反应后的产物还常可能与电解质溶液发生离子反应。

该电池工作时，负极区由于OH参与电极反应而减少，故该区PH呈降低态势；正极有OH生成,故该区PH呈升高态势。但负极消耗的OH比正极生成的多，所以总的结果是溶液OH减少，PH值要降低。

-----

2---

--2-

[练4-09]熔融盐燃料电池具有高的发电效率，因而受到重视，可用Li2CO3和Na2CO3的熔融盐混和物作电解质，CO为负极燃气，空气与CO2的混和气为正极助燃气，制得在650℃下工作的燃料电池。完成有关的电池反应式：

2-－

负极反应式：2CO+2CO3－4e＝4CO2

－2-正极反应式：O2+2CO2+4e=2CO3

总电池反应式：2CO+O2=2CO

[解析]从通常原电池的电解质溶液，一下过渡到熔融盐，不少人无法适应。其实，我们只要从最基本的一点－燃料电池分析，其总电池反应式应为：2CO+O2=2CO2，然后逆向思考，正极反应式=总反应式减去负极反应式，就可得出结果：O2+2CO2+4e=2CO3。通过电池总反应式写电极反应式不失为一种简便方法。

－2-

[练4-10]高铁电池是一种新型可充电电池，与普通高能电池相比，该电池能长时间保持稳定的放电电压。高铁电池的总反应为

放

3Zn+2K2FeO4+8H2O3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH

充

下列叙述不正确的是（C）．．．A．放电时负极反应为：3Zn6e+6OH=3Zn(OH)2

2

B．充电时阳极反应为：2Fe(OH)36e+10OH=2FeO4+8H2OC．放电时每转移3mol电子，正极有1molK2FeO4被氧化D．放电时正极附近溶液的碱性增强

[解析]放电是原电池原理，正极反应为2FeO4+6e+8H2O=2Fe(OH)3+10OH，放电时每转移3mol电子，正极有1molK2FeO4被还原，同时正极附近溶液的碱性增强；负极反应3Zn6e+6OH=3Zn(OH)2；充电是电解原理，阳极反应为2Fe(OH)36e+10OH=2FeO4+8H2O阴极反应为3Zn(OH)2+6e=3Zn+6OH

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